加催化剂没效怎么办,还有其它思路吗?没加催化剂时也有少量产物生成,证明还原反应还是能够发生的,只是高温下硼烷的溶解度太差,进不了反应体系中,大部分常压加氢反应也有类似情况,只要把压力升上去,问题就解决了。想到这一点,王近之立即行动。可是,乙硼烷是用玻璃瓶常压制备的,无法象加氢一样高压操作。
“这个我倒有个办法,有一台国产气相色谱退下来了,可以用它的气相泵作为增压泵,把自制的乙硼烷打到氢化釜中。”王近之提出要求后,赵定岳想出了主意,两人从旧气相中把泵拆了下来,与200ml的高压釜相连接,从空气试了一下,六分钟即可打到1MPa的压力。
空试完毕,第一釜乙硼烷高压还原小试,四氢呋喃作溶剂,90℃条件下通入乙硼烷,控制在1MPa压力下反应四小时,取样分析,还原转化率67%,再四小时,转化率却没有什么变化,为什么呢?王近之略作思索,应当是不凝性气体太多引起的,把反应釜冷却放空后,再继续通乙硼烷,三小时后,得到的产品基本上没副反应,蒸去四氢呋喃即可得到成品。
侧链小试路线打通了,估算了一下,原辅料成本比报道的低了一半多,可是,乙硼烷有剧毒,还得自个制备,这个操作风险实在不是一般的大,提交讨论后,方擒虎第一个站起来强烈反对说:“乙硼烷漏出一点就可能是一条人命,又没特别的气味,泄漏后又无法预警,即使有商业化的压缩钢瓶也得慎重,自个制备安全措施跟不上,生产上完全无法接受。”
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