孙和小时候聪慧伶俐，又因母亲王夫人的缘故，特别得到孙权的宠爱。孙权常常把孙和带在自己身边。衣服礼秩珍玩之类的赏赐，其他皇子不能与孙和相比。

嘉禾六年（237年），十四岁时，孙权安排宫廷侍卫，让中书令阚泽教习经传典籍六艺。孙和爱好文学，擅长骑射，礼贤下士，尊敬老师，颇为人们所赞誉。

赤乌四年（241年），孙权长子孙登病逝。孙登生前与孙和交好，临终前留下遗言推荐孙和为太子。

赤乌五年（242年），孙和被册立为太子，当时十九岁。阚泽任太傅，薛综为少傅，而蔡颖、张纯、封俌、严维等都是他的陪侍随从。

当时司法官员多用条例律书来问罪，孙和认为奸猾狂妄之徒，将利用讼事掺杂个人私情，从而产生为祸作歹的念头，此风不可助长，上表表示应当杜绝。

又有都督刘宝状告中庶子丁晏，丁晏也状告刘宝，孙和对丁晏说：“文武官员称职主事，能有几人？因有矛盾就相互翻脸攻击，都企图坑害对方，这怎么会有福运呢？”于是孙和对双方进行劝释调解，使他们相互交往厚待。

孙和常说当世的才学之士应探研讲习学问，操演熟习武功，以胜任当世事务，而只知交游下棋以妨碍事业，不是进取的态度。后来群臣出席他的宴会，言谈中说到下棋，孙和认为：”此玩艺只能妨碍事务浪费时光而毫无用处，耗劳精神费尽思虑而一无所获，不是可用来增进德行致力功业，积累功绩的行为。而且有志之士爱惜光阴珍惜精力，君子的最大愿望是功德崇高如山行为光明耀世，以不能列入此种等级为耻。天地之长久，而人处天地之间，有如白驹过隙，年龄很快衰老，青春一去不返。举凡人生所忧者，就在于人的欲望所不能杜绝的那些东西，如果真能杜绝无益的欲念来遵循道义的路径，抛弃不必要的事情以培植功业的根基，对于人的名声品行，难道不是良好之事吗？当然，人的欲望不能没有戏嬉娱乐，而戏嬉娱乐的爱好，也在于饮宴书琴骑射等方面，何必非得下棋不可，然后才感到快乐呢？“

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